优秀论文

苔海绵Tedania sp.中几种化学成分的提取分离和结构鉴定

张立新  梁晓艳  李金花

（青岛大学化学化工与环境学院）

海洋无脊椎动物海绵属于海绵动物门，体内往往含有很多结构罕见的、具有抗癌或抗病毒等活性的次生代谢产物，已从海绵中分离出的化学成分主要有萜类、生物碱、甾醇、肽类、大环内酯等等。但有关中国青岛附近海域海绵中次级代谢产物的研究很少，从中分离得到过核苷类化合物。本研究工作对采自中国青岛附近海域的苔海绵Tedania sp.的化学成分进行了研究，曾经报道过乙酸乙酯相中6种纯净化合物的提纯和鉴定结果，本文是对正丁醇相中三种纯净化合物的研究报道。

将采集的新鲜海绵样品除去表面泥沙、混杂的杂物及附着的石块，切碎，用三倍体积95% 的工业甲醇室温浸泡提取5次 ，合并提取液，减压浓缩制得浸膏，将所得浸膏悬浮于蒸馏水中，分别用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，得到正丁醇部分。将正丁醇部分上硅胶柱进行分离，依次以石油醚、石油醚：丙酮（1:1/V:V）、丙酮梯度洗脱，共得到12（A-N）个洗脱部分。对其中的E-L部分进行反复硅胶柱色谱和Sephadex LH-20凝胶柱色谱分离纯化得到三个纯净化合物，经¹H-NMR、¹³C-NMR等波谱分析方法鉴定其结构。

化合物1，C₂₄H₃₈O₄, m/z 390, 77, 51, 39；IR 1600，1581，1488 cm^-1，1729 cm^-1。根据分子式中含有24个碳原子，而¹³C-NMR谱中只有12个碳信号，¹H-NMR中可观测到19个H信号，因此可以推断该化合物为对称结构。¹H-NMR（CDCl₃） 给出2个甲基质子信号δ_H 0.89（3H, t, J = 6.82 Hz,）和δ_H 0.92（3H, t, J = 7.46 Hz），δ_H 1.25-1.45是4个亚甲基重叠的多重峰，与乙基相连的CH的多重峰信号δ_H 1.68（1H,m, J = 6.125 Hz），1个与氧原子相连的亚甲基质子信号δ_H 4.21（2H, t, J = 5.21 Hz），以及苯环上相同基团的邻位取代形成的AA’BB’系统δ_H分别为7.52（1H, q, J = 3.32 Hz）和7.70（1H, q, J = 3.32 Hz）。¹³C-NMR（CDCl₃）和DEPT谱显示分子中存在两个甲基碳C-12（12’）δ_C 10.94和C-10（10’）δ_C 14.00，五个亚甲基碳δ_C 22.96、23.76、28.92、30.37和68.15，两个季碳C-1（1’）δ_C 132.47和羰基C-4（4’）δ_C 167.72。由质谱，红外及核磁综合分析可知化合物1为邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯。刘海燕曾^[9]从中国南海蕾二歧灯芯柳珊瑚中分离了得到了该化合物，但在无脊椎动物苔海绵Tedania sp.中是首次得到。

化合物2， ¹H-NMR（CDCl₃） 给出2个甲基质子信号δ_H 0.89 （3H, t, J = 6.82 Hz,）和δ_H 0.92 （3H, t, J = 7.46 Hz），δ_H 1.26-1.44是六个亚甲基重叠的多重峰，与乙基相连的CH的多重峰信号δ_H 1.68 （1H, m, J = 6.13 Hz），1个与氧原子相连的亚甲基质子信号δ_H 4.43 （2H, t, J = 5.21 Hz），以及苯环上相同基团的邻位取代形成的AA’BB’系统δ_H分别为7.53和7.70。¹³C-NMR（CDCl₃）和DEPT谱显示分子中存在两个甲基碳C-13（13’）δ_C10.94和C-11（11’） δ_C 14.00，六个亚甲基碳δ_C 22.96、23.73，、28.90、29.68、30.35和68.15，一个季碳C-1（1’）δ_C 132.49和羰基C-4（4’）δ_C 167.71。综合分析最后确定化合物2为邻苯二甲酸二（2-乙基庚基）酯。Shukla^[10]等人于1989年从印度的高丽参中提取鉴定了该化合物。在无脊椎动物苔海绵Tedania sp.中是首次得到。

化合物3，¹H-NMR（CDCl₃） 给出2个甲基质子信号δ_H 0.89（3H, t, J = 6.82 Hz,）和δ_H 0.92（3H, t, J = 7.46 Hz），δ_H 1.27-1.43是9个亚甲基重叠的多重峰，与乙基相连的CH的多重峰信号δ_H 1.68（1H, m, J = 6.13 Hz），1个与氧原子相连的亚甲基质子信号δ_H 4.42 （2H, t, J = 5.17），以及苯环上相同基团的邻位取代形成的AA’BB’系统δ_H分别为7.53和7.71。¹³C-NMR（CDCl₃）和DEPT谱显示分子中存在两个甲基碳C-16（16’）δ_C 10.94和C-14（14’）δ_C 14.00，九个亚甲基碳δ_C 22.67、22.96、23.77、28.93、29.34、29.69、30.38、31.92和68.15，一个季碳C-1（1’）δ_C 132.49和羰基C-4（4’）δ_C 167.70。确定化合物3为邻苯二甲酸（2-乙基癸基）酯。

（参考文献、图、表略）