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胶体银和Tb³⁺敏化化学发光检测诺氟沙星

于锡娟 鲍军方

（青岛科技大学化学与分子工程学院）

诺氟沙星（Norfloxacin， NFLX），化学名为1-乙基-6-氟-1,4 -二氢4-氧代-7-(1-哌嗪基)-3喹林羧酸，属于第三代氟喹诺酮类抗菌药物，具有抗菌谱广、抗菌作用强、副作用小、组织分布较好等药物动学特点。流动注射－化学发光方法检测诺氟沙星设备简单、线性范围宽、灵敏度高、快速、可连续测定、重现性好等特点。本文使用了胶体银和铽联用敏化化学发光法测定药片中诺氟沙星的含量，获得了良好的测定结果。

1  实验部分

Tb³⁺和Ce(Ⅳ)溶液通过主蠕动泵、混合阀混合后进入换向阀，由载液（二次重蒸水）将它们的混合溶液注入到流通池。在流通池中，与NFLX和Na₂SO₃的混合液混合并发生反应产生化学发光。其发光信号立即被纪录仪检测，光电倍增管将光信号转换为电信号并放大，在微光检测仪上读出信号值，信号高度是化学发光强度。通过绘制相对化学发光强度与NFLX浓度之间的校正曲线来测定样品中NFLX的含量。

2       结果与讨论

2.1  条件优化

在Tb³⁺-Na₂SO₃- Ce(Ⅳ)-Ag体系中，Ce(Ⅳ)是氧化剂，Na₂SO₃作还原剂，胶体银和Tb³⁺是增敏剂，它们的浓度直接影响化学发光强度。实验结果表明，当Ce(Ⅳ)、Na₂SO₃、Tb³⁺、银纳米的浓度分别为5.0×10^-4 mol/L、3.0×10^-4 mol/L、1.0×10^-4 mol/L、2.14×10^-8 mol/L时，体系的化学发光强度最大。

2.2  检测限

在选定的最佳实验条件下，NFLX的浓度在2.0×10^-7~4.0×10^-5 mol/L 范围内与化学发光强度呈良好的线性关系。检测限为0.03 μmol/L。

2.3  机理探讨

据文献报道，Na₂SO₃可以被Ce(Ⅳ)氧化产生激发态SO₂^*，SO₂^*可以发出300~450 nm的荧光。然而SO₂^*的发光效率低，其化学发光强度较弱。当体系中加入一种吸收峰落在300~450 nm范围内的荧光剂时，由于能量从SO₂^*转移给荧光剂从而显著增强化学发光强度。稀土离子如Tb³⁺就是一种有效的增敏剂。

NFLX含有α-酮酸结构，能够与Tb³⁺配位^[2]。实验中，配合物中的配体NFLX能吸收能量并将其能量转移给稀土Tb³⁺，自身在440 nm左右的宽带荧光峰强度大大降低，同时产生Tb³⁺的四个特征荧光峰，其峰位分别位于⁵D₄→⁷D₆，⁵D₄→⁷D₅，⁵D₄→⁷D₄，⁵D₄→⁷D₃的能级跃迁。胶体银的加入敏化了Tb³⁺的荧光，促进了Tb³⁺和NFLX的能量转移。

3  结论

本课题对实验的最佳管路设计、化学发光流动注射仪的最佳使用条件、各标准溶液和工作溶液的最佳适用浓度、测定药物中诺氟沙星含量的可行性、溶液酸度和增敏剂的影响等进行了系统探索，同时探索了Tb³⁺-NFLX-Ce(IV)-SO₃^2--Ag体系的可能发光机理。胶体Ag和Tb³⁺敏化化学发光测定NFLX的方法简便快速、经济上较廉价、环境污染小，可用于药剂的直接测定。本文所研究的方法在以后药物测定领域当中具有重要的应用价值。

（参考文献、图、表略）